朱曼洁

赛默飞世尔科技（中国）有限公司

 

TSQ 8000；农残检测；纺织品。

 

目前，对于多农残检测分析多集中在食品安全和环境安全的范畴，但是随着科学的发展，生活的进步，我们开始放眼于那些我们不曾注意但是与我们又息息相关的领域。例如，在天然植物纤维的种植过程中会用到多种农药( 如杀虫剂、除草剂等)，在纺织品加工过程中绝大部分被除去，但仍可能有部分残留在最终产品上。虽然农药的危害因其毒性和残留量有关，但其则极易被人体皮肤吸收并引发不良反应。目前，国际上还没有针对纺织品中农药残留的检测技术和通用的分析方法，但是随着检测技术的逐步发展，检测纺织品的农残含量可能会成为又一个新的关注的课题。近年来，也有越来越多的文章开始关注纺织品中农残的检测，涉及到多种检测方法，常用气相检测方法或者气相色谱单四极杆气质联用仪检测，应用三重四极杆进行检测的方法却不是很多（1-3）。

 

本实验用TSQ 8000 结合高惰性的弱极性色谱柱进行多农残的分析检测，对生态纺织织物中的多种农药残留进行了测定，为纺织品农残检测提供了有效手段得到了非常出色的结果。方法的线性范围从20ppb 到400ppb，50ppb基质加标样品连续3 针进样的RSD% 在1.82%-7.63% 之间。

 

TSQ 8000 三重四极杆气相色谱质谱联用仪（赛默飞世尔科技，美国），TG-5MS（30m*0.25mm*0.25um），高惰性的弱极性色谱柱。

 

GC 方法：

传输线温度：300°；进样口：250°，不分流加压进样，不分流时间1min，加压压力120kPa，加压时间

1min；载气：恒流，1.2ml/min；柱温箱：60°起始，以20°/min 升至200°，保持1min，再以25°/min 的速率升至250°，保持2min，再以15°/min 的速率升至300°，保持5min。进样量：1ul。

 

质谱方法：

离子源温度：280 ºC，灯丝电流为20uA，碰撞气1.0mTorr，

采用T-SRM 方法，无需分时间段，各化合物离子对如下表所示：

 

表1. 20 种农残的离子对信息及保留时间

 

取纺织品农残称样5g，加入正己烷：丙酮（V/V=1:1） 溶液50mL，50 度超声1 小时，旋蒸至近干。最后用正己烷定容至5mL，取上清液分析。

 

应用TraceFinder 软件对目标化合物进行分析，可以简化进样方法建立和数据处理方法建立的步骤。TraceFinder 自带的数据库，包含有超过1000 种化合物的离子对信息及碰撞能量信息，在每次做样建立方法之前，我们可以先从TraceFinder 的数据库中选择要检测的化合物建立整个分析的方法（图1），保存整个方法之后，可以在TraceFinder的相关路径下生成一个excel 文件，这个文件就包含了我们需要检测的所有化合物信息。在编辑方法的界面，我们可以选择T-SRM 方法，关联这个excel 文件，那么待测化合物的所有信息就可以直接显示在方法编辑的界面（图2），而不需要我们再逐个输入化合物的信息，节省了大量的时间。

 

 

图1：从TraceFinder 自带的数据库中选取待检测化合物

 

 

图2. 从TraceFinder 可以进入方法编辑界面，编辑方法时可以关联相关的excel 文件，不用逐个输入化合物信息就可以快速建立分析方法

 

采用TR-5MS 色谱柱，所有的化合物色谱峰都能进行有效的分离。分别提取相关化合物的定量离子对和定性离子对，可以获得相对应的色谱图。图3 显示每个化合物的定量离子色谱图。

 

 

图3. 50ppb20 种农残的定量离子色谱图，其中Carbophenothion（三硫磷）为内标

 

配制梯度浓度的混标溶液，浓度分别为20ppb，50ppb，100ppb，200ppb 和400ppb。各化合物标准曲线如下图所示，R2 均在0.995 以上。应用浓度为50ppb 的基质加标样品进行RSD 检测，连续进样3 针，结果表明RSD 在1.82%-7.63%之间。

 

 

图4. 20 种农残的标准曲线，其中Carbophenothion（三硫磷）为内标

 

应用开发的方法进行实际样品检测，采用TraceFinder 软件观察检测结果。TraceFinder 可以显示定量离子和定性离子的色谱图。如图5 所示，氟乐灵这个化合物相关的定量离子和定性离子都显示出色谱图，且离子比例符合方法设定的值，所以断定在样品中检测出氟乐灵。通过至少两对离子的扫描，可以有效得去除假阳性的干扰。

 

 

图5. 实际样品检测中，观测到氟乐灵的定量离子及定性离子色谱图

 

TSQ 8000 是赛默飞世尔科技全新一代三重四极杆气相色谱质谱联用仪，具有极高的性能，包括超高的灵敏度，稳定性以及良好的抗污染能力。本次实验所检测的20 种常见的农药，线性范围在20ppb-400ppb 之间，RSD 均在1.82%-7.63% 之间。TraceFinder 软件可以简化MS/MS 过程，使进样方法编辑和数据处理方法编辑过程都更加简便，增强系统的适应性。同时，TraceFinder 软件也可以为每个化合物提供至少两对离子的检测结果查看（包括定量离子和定性离子色谱图），从而为化合物的在定性定量检测提供更准确的结果，避免假阳性的出现。

 

(1). 高明星 廖青 龚􀀀 王晓宁。气相色谱- 质谱联用技术在生态纺织品检测中的应用 [J]. 中国纤检; 2010,18(1)：56-57.

(2). 蒋海宁，吴雄英，杨娟，等。气相色谱法测定含脂羊毛中有机磷杀虫剂的残留量[J]. 色谱; 2006(5)：321.

(3). 汪丽，蔡依军，户献雷，张鹏，阮文红。固相微萃取/ 气相色谱- 质谱检测纺织品中有机磷农药残留[J]. 分析测试学报; 2007(3)