关键词

ECD；化妆品； TG-1701 色谱柱

目标

建立高效的气相色谱检测方法，灵敏、快速、准确测定化妆品中的氯丁醇

引言

三氯叔丁醇是无色晶体，作为一种高效的防腐剂，广泛用于医药、食品、化妆品等领域，有杀灭细菌和真菌的活性，常以0.5%溶液用于注射剂、滴眼剂及化妆品中的防腐剂^[1]。而化妆品中可能存在微量的三氯叔丁醇，大多是由于防腐剂的添加引入的。由于三氯叔丁醇可抑制中枢系统抑制症状，表现为意识丧失，呼吸因难等症状，可能给广大消费者健康安全造成潜在危害^[2]。

我国《化妆品卫生标准》、《化妆品卫生规范》及《欧盟化妆品法规》(Cosmetic Regulation EC 1223/2009)等均规定三氯叔丁醇为化妆品组分中限用物质，限量为0.5%[3,4]。

本方法根据中国出入境检验检疫行业标准SN/T1780-2006所述方法(测定低限0.1ppm)，采用赛默飞模块化气相色谱1310检测化妆品中的三氯叔丁醇，分别分析了常见化妆品种类中乳液、爽肤水、护手霜和唇膏中的三氯叔丁醇，利用ECD检测器，所得结果准确，灵敏度高，重现性好，能够满足目前化妆品中三氯叔丁醇检测的需要。

仪器

Trace1310 气相色谱仪， 配ECD检测器（Thermo Scientific）；AS1310 自动进样器（Thermo Scientific）

耗材

色谱柱： TG-1701MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）（Thermo Scientific, PN: 26090-1420）

试剂与标准品

三氯乙醇（内标）、 三氯叔丁醇标准品： 含量≥ 99%；无水乙醇： 色谱纯 (Thermofisher)

标准溶液的制备

目标物储备液： 准确称取适量氯丁醇标准品（精确至0.1 mg）， 以无水乙醇溶解、 定容、 混匀， 配制成浓度为 100 μg/ml 的标准储备液。 标准工作液根据需要用乙醇稀释到使用浓度。

内标储备液： 准确称取适量三氯乙醇标准品（精确至0.1 mg）， 以无水乙醇溶解、 定容、 混匀， 配制成浓度为 25 μg/ml 的标准储备液。

标准中间液： 精密移取标准储备液及内标储备液适量，用无水乙醇稀释得到终浓度为 10 μg/ml 的标准中间液，其中内标液浓度为 3 μg/ml。

样品前处理

称取化妆品试样约 0.5g( 精确到 1 mg)， 于 50 ml 具塞锥形瓶中， 加入内标物 3 ml（25 μg/ml）， 加入 15 ml 无水乙醇，提取超声 20 min， 将提取液用漏斗过滤至 25 ml 容量瓶中，用无水乙醇定容至刻度， 混匀。 滤液供气相色谱测定用。

实验条件

色谱柱： TG-1701MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；
柱温： 80℃（0 min）， 5℃ /min 到 150℃（0min）， 35℃ /min到 210℃（3 min）；
进样模式： 分流进样， 分流比 50 : 1；
进样口温度： 280℃ ；
载气： 氦气（99.999%）， 恒流模式， 1 mL/min；
ECD 检测器温度： 300℃ ， 尾吹气流速： 15mL/min， 默认脉冲设置；

方法学验证及实验结果

线性关系及测定低限：将标准中间液（10.40μg/ml）用3μg/ml的内标溶液逐级稀释，配制成浓度分别26ng/ml、260ng/ml、520ng/ml、2600ng/ml和5200ng/ml的标准工作液供气相色谱测定。以测定峰面积峰面积比为纵坐标，对应的标准溶液浓度为横坐标，绘制标准曲线如图1，具体结果见表1。方法检出限以标准溶液逐级稀释至信噪比=3检测得到，本方法中三氯叔丁醇的测定低限为52.0μg/kg（0.052ppm），检测限为10.4μg/kg（10.4ppb）。分别进空白乙醇溶剂，标准工作液（500ng/ml）及各样品，所得的色谱图见图2.。由谱图可见所采用的色谱方法无干扰。

回收率及精密度实验： 以护手霜基质来做加标回收率，分别做浓度为 52ng/ml、 520 ng/ml、 5200ng/ml 的加标回收率（n=5）， 护手霜本底为 74.27ng/ml。 所得结果见表 2.。低、 中、 高浓度加标回收率的谱图见图 3。

[1] 马淑飞 ; 马永红 ; 气相色谱法测定复方托吡卡胺滴眼液中三氯叔丁醇的含量 [J]; 齐齐哈尔医学院学报 ; 2010 年22 期
[2] 张世磊 ; 贺艳丽 ; 眼用制剂中抑菌剂的应用 [J]; 食品与药品 ; 2010 年 09 期
[3] 王喆 ; 邱泽武 ; 彭晓波 ; 孙成文 ; 消痔灵注射液治疗颊部血管痣致三氯叔丁醇中毒 [J] ; 药物不良反应杂志 ;2009 年 04 期
[4] 王强 ; 安代志 ; 王莉莉 ; 史云 ; 张莹 ; 戚红卷 ; 孙如宝 ;张传福 ; 刘雪林 ; 靳连群 ; 手消毒剂中复合醇鉴定与含量测定 [J]; 中国消毒学杂志 ; 2010 年 06 期