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默克生命科学率先提供NHC配体试剂盒助力均相催化

2021-09-24     来源:本站     点击次数:1336

近日,默克生命科学率先提供配体试剂盒,加速NHC配体介导化学的前沿研究,为此,默克也提供由各类NHC配体组成的试剂盒供研发人员直接使用。

随着过渡金属络合物催化活化交叉偶联反应和各类膦配体研究的不断深入和发展,有机合成反应在药物分子和天然产物分子的合成中已经取得了广泛的应用。

在大量有关应用于诸如氢化等传统工业过程的转化率和选择性的高效体系研究中,膦配体都展现了不错的催化效果。然而在面对叔膦(尤其是手性膦配体)的高生产成本,以及其会转化为氧化膦的降解趋势,是否面露难色?为此,今日讲“化”将为大家介绍能够解决该问题的“星”产品:用于均相催化的NHC配体。1
 

金属环绕的常见催化用NHC配体
 
N-杂环卡宾(NHC)配体
作为辅助配体的优点包括:
  1. 它们是比膦更强的s-供体,有利于钯催化的芳基氯化物的氧化加成率;
  2. NHC复合物的强金属-卡宾键有利于紧密的结合动力学,从而减少配体的解离;
  3. 与N原子键合的位阻基团的存在有助于从钯中对产物进行还原消除;
  4. 正如我们在合成在芳香族主链上含有电子不相似基团的苯并咪唑烷类时所看到的,NHC配体的活性可通过远程引入电子导向取代基来进行修饰。2
 
目前能与金属预催化剂结合使用,在各种重要的有机转化中均表现出高活性的多种NHC配体现都已商品化。
 
具有诸如三甲苯基、异丙基和金刚烷基等位阻基团的NHC咪唑烷配体已被用于钯催化的苯甲酰化环化、3芳基氯的胺化、4与酯烯酸酯的芳基化以生成a-芳基酯、5未活化烷基溴的Sonogashira反应、6以及钌催化的RCM反应(反应式1-5)。7
 
反应式一:

反应式二:

反应式三:

反应式四:

反应式五:


 
最后一个示例显示了NHC配体稳定溶液中金属活性物质的能力,从而赋予了催化剂对高取代和贫电子烯烃反应物进行RCM以产生四取代产物的能力。如此显著的反应性是Shrock亚烷基催化剂的独有特点。8 然而,使用这些咪唑烷类化合物可得到比早期钌复分解催化剂更好的性能,并提供比Shrock体系更高的稳定性。
Sigma-Aldrich®助力加快NHC配体介导化学的前沿研究的发展。为此,默克也提供由各类NHC配体组成的试剂盒供研发人员直接使用。
 
产品选购快速指南:
货号 产品名称 化学结构
660035 1,3-双(1-金刚烷基)咪唑四氟硼酸盐  
656623 1,3-双-(2,6-二异丙基苯基)咪唑鎓氯化物  
656631 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑  
660019 1,3-二异丙基咪唑四氟硼酸盐  
662232 N-杂环卡宾配体试剂盒 I  

了解更多NHC配体及其配合物。


参考文献;
1.Herrmann. 2002. et al. Angew.Chem.. Int. Ed.Engl.. 41,1290.
2.Hadei N, Kantchev EAB, O'Brie CJ, Organ MG. 2005. Org.Lett.. 7(10):1991-1994. 
3.Lee S, Hartwig JF. 2001.  J. Org.Chem.. 66(10):3402-3415. 
4.Stauffer SR, Lee S, Stambuli JP, Hauck SI, Hartwig JF. 2000.  Org.Lett.. 2(10):1423-1426. 
5.Jørgensen M, Lee S, Liu X, Wolkowski JP, Hartwig JF. 2002.  J. Am. Chem. Soc.. 124(42):12557-12565. 
6.Eckhardt M, Fu GC. 2003.  J. Am. Chem. Soc.. 125(45):13642-13643. 
7.Fürstner A, Thiel OR, Ackermann L, Schanz H, Nolan SP. 2000.  J. Org.Chem.. 65(7):2204-2207. 
8.Schrock RR, Murdzek JS, Bazan GC, Robbins J, DiMare M, O'Regan M. 1990.  J. Am. Chem. Soc.. 112(10):3875-3886. 
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