引言
在中国，茶叶是历代居民最重要及喜爱的传统饮品之一，与咖啡和可可共享世界三大饮料的美誉，富含氨基酸、茶多酚、维生素及儿茶素等对人体有益的营养成分，饮用茶汤具有提神醒脑、降压降脂、去腻开胃、利尿解乏等保健功能，因而备受推崇。然而近年来随着居民生活水平的提高和各类食品安全事件的持续曝光，茶饮者也开始将焦点转移到了茶叶的品质上。茶叶中农药残留量和重金属含量高低是大家比较关注的热点问题，目前食品安全国家标准 GB 2762《食品污染物限量》中只对铅含量做了规定(≤5．0mg/kg［1］)，但是对人体来说，各种元素均存在安全摄入量限值，过量摄入亦会对人体造成危害，因此对茶叶中各相关元素的含量进行检测具有重要现实意义。

磷是人体生命活动必需的营养元素，是骨骼和牙齿发育的重要物质以及遗传核酸、三磷酸腺苷和酶的重要组成部分，参与人体生命和生长发育的各个环节。硼是人体必需的18种微量元素之一，人体的生命活动同样需要其参与，但是人体摄入量如果超过自身忍耐值便会诱发各种疾病，甚至死亡。硒也是人体必需的18种微量元素之一，国内外大量的临床试验证明，人体缺硒可引起某些重要脏器功能失调，导致许多严重疾病发生，其中以肿瘤、肝病、心血管疾病等发病率很高，低硒或缺硒人群通过适量补硒可以预防肿瘤、肝病等的发生，提高机体免疫能力。

目前，磷测定方法的报道主要见于分光光度法、电感耦合等离子体发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法;硼的测定方法有分光光度法、电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法。硒的测定通常采用氢化物原子荧光法、电感耦合等离子体质谱法。

电感耦合等离子体质谱(Inductively Coupled Plasma－mass Spectrometry，ICP－MS)的发展起源于20世纪80年代，因其具有高选择性、高灵敏度、低检出限、可进行多元素同时在线快速分析等优点，是目前最具发展前景的元素检测技术，现已广泛应用于不同领域各类样品的金属元素检测中。但在非金属元素分析方面，除砷等少数元素外，其它非金属元素尚未得到广泛关注。主要是因为非金属元素普遍都具有较高的电离能(如 As 9．81 eV、Se 9．75 eV、P 10．48 eV、B 8．30 eV )，这些非金属元素在氩气形成的等离子体中只有少部分电离(如 P 的电离效率只有 6%)，电离程度相对金属元素较低，其次在 ICP－MS分析中存在一些严重的多原子离子干扰，导致ICP－MS 检测非金属元素的能力大为逊色，所以使用电感耦合等离子体质谱仪分析非金属元素具有一定难度。实验通过优化仪器参数，加入去干扰技术，实现了非金属元素磷、硼和硒的准确测定。

仪器与试剂
电感耦合等离子体质谱仪;
万分之一电子天平;
恒温干燥箱;
密闭高压消解罐;
Millipore 超纯水机;硝酸(GR级);
H₂O₂(GR级);水为超纯水。
硒单元素标准溶液、磷单元素标准溶液、硼单元素标准溶液、钪和锗元素混合标准溶液均购自国家有色金属及电子材料分析测试中心;
国家有证标准物质绿茶(GBW 10052，中国地质科学院地球物理地球化学勘察研究所)。

样品
市售绿茶样品。
标准溶液及内标溶液的配制
准确移取适量的硒、磷、硼单元素标准溶液，用稀硝酸溶液(5+95)制成质量浓度为 0，0.1，0.5，1.0，5.0，10.0，50.0，100.0 μg/L硒标准系列;0，1.0，5.0，10.0，50.0，100.0 μg/L 磷标准系列; 0，1.0，5.0，10.0，50.0，100.0 mg/L 硼标准系列;同法移取适量的锗和钪元素混合内标溶液另行配制成 1.0mg/L 的混合内标使用液。

样品前处理器皿的选择
磷和硼在大自然中含量较为丰富，属于易污染元素，而实验器皿作为样品前处理的重要环节，器皿本底的洁净度直接关系到前处理的质量，样品前处理不当很容易造成结果偏差。为了保证实验结果准确、可靠，真实反映样品中各元素的实际含量，实验选用聚四氟乙烯材料内罐消解样品(聚四氟乙烯内罐前处理方法:先放在稀硝酸溶液(1+9)中浸泡 24 h 以上，捞出后用超纯水洗净，往里加入 4 mL 左右的浓硝酸加盖 110 ℃ 左右高温蒸煮 4 h 以上，倒出罐内硝酸，并趁热用超纯水洗净备用)。储存标准系列和待测样品的器皿采用聚丙烯塑料制品。

茶叶样品前处理
新鲜采摘的茶叶用超纯水洗净后，放入恒温干燥箱中烘干(105 ℃)，用破壁机研磨成粉末(聚四氟乙烯罐体)。准确称取一定量的样品(约0.4g 左右)到100mL 聚四氟乙烯内罐中，依次加入10.0mL HNO₃ 和2.0mL H₂O₂ ，盖上内盖，拧好不锈钢罐放入恒温干燥箱中加热(参考表 1)。消解结束待其自然放冷后，取出内罐放在电热板上140 ℃左右赶酸，赶至溶液剩约1.0mL 时，将溶液全量转移至 50 mL塑料容量瓶中，并用去离子水清洗内罐3～4次，定容摇匀上机测定，同法制备质控样及空白对照溶液。

非质谱和质谱干扰的消除
非质谱干扰主要来源于样品本身的基体效应，消除非质谱干扰最有效的做法通常是对样品进行稀释或者采用内标元素进行校正。实验选用内标法消除非质谱干扰(在线加入 74 Ge和 45 Sc 内标溶液)，确保了测定结果的准确性。质谱干扰通常是指双电荷离子、同量异位素、多原子等对测定结果带来的影响。使用电感耦合等离子体质谱仪测定 P 时，SiH、NOH 和 NO可对测定结果造成干扰;测定 B 时，BH 可对测定结果造成干扰;测定 Se 时，则易受到 Kr、BrH、Ar₂H、Ho⁺⁺ 、Dy⁺⁺ 和 Er⁺⁺ 的干扰;在这些质谱干扰中，部分多原子分子较易形成，结合非常牢固，较难清除，所以使用 ICP－MS 测定硒和磷十分困难。为得到准确的数据，试验以国家一级有证标准物质作为考察指标，优化仪器的各项指标。最终确定使用电感耦合等离子体质谱仪测定硼和磷时，采用动能歧视技术可得到准确的测定结果(向四级杆前端反应池中通入氦气(He)，He 撞击各类干扰使其质荷比发生变化，动能改变，从而消除其干扰);测定硒时采用质量甄别技术(NH₃ 和干扰物质发生反应，使其质量变化改变飞行轨迹)可得到准确的实验结果。

分析方法
仪器工作参数:射频功率:1200W;等离子体气流量:15.0L/min;雾化器流量:0.74L/min;雾化室温度:－2 ℃;采样深度:2.5mm;氧化物产率＜2.0%，双电荷比＜0.2%。将待测元素标准溶液分别稀释为一系列浓度梯度的标准溶液，根据质量数相近原则，为待测元素选择 Sc、Ge 作为内标元素(在线加入)，从低到高依次测定各个浓度的标准溶液，以每个浓度点测得值的3次读数与内标读数比值的平均值为纵坐标，相应浓度点为横坐标，仪器自动拟合标准曲线。经标准曲线换算得到的样品浓度扣除样品空白浓度的结果，即各元素的含量。

结果分析
实验结果表明，该茶园的绿茶中富含对人体有益的硒和磷元素，硒含量范围在0.059～ 0.190mg/kg，平均值为0.112mg/kg，磷含量范围在1700～2660g/kg，平均值为2090mg/kg。硼元素含量范围在10.2～16.2mg/kg，平均值为13.4mg/kg。