引言
     常规法测定土壤有效硫，标准曲线的相关性很差，多次反复也很难达到理想效果，不适合批量测定；用过氧化氢加热去除有机质，加热时间很难统一标准，导致测定的结果平行性不好，重现性更差。改进法虽比常规法可靠省力，但硫标准溶液的浓度不高，待测液的体积不够多，而且忽视了随着氯化钡浓度的改变，比浊时间的选取也发生了改变，而时间的选取直接影响到曲线的相关性，进而影响到测定结果的准确性。本改进法在改变试剂的同时，结合了溶液浓度和静止时间的改变，不但简化了操作程序，还节省了人力，而且效果更好，绘制的硫曲线相关系数都在0.99以上，测定的平行性也很好，测定结果的重现性极佳。

１ 材料与方法
1.1 仪器与试剂
往复式振荡机180±r/min，78-1磁力搅拌器，紫外分光光度计。10%氯化钡溶液（现用现配）、0.15%氯化钙浸提剂、2.5 g/L阿拉伯胶溶液、1:4氯化氢溶液、20μg/mL硫标准溶液、粉末状活性碳。
1.2 方法
标准曲线的绘制：分别吸取20μg/mL的硫标准溶液0、2、4、6、8、10、12 mL于50mL容量瓶中，依次加入2mL盐酸溶液、4 mL阿拉伯胶溶液、2.5mL硫标准溶液，定容至刻度，摇匀。即为含硫0.0、0.8、1.6、2.4、3.2、4.0、4.8μg/mL的标准系列溶液。将溶液转入150mL干净的玻璃烧杯中，置于磁力搅拌器上，加入2mL的10%的氯化钡溶液，计时搅拌1 min，静止20min后在分光光度计上波长440nm处，用3cm光径比色皿比浊，用标准溶液的零浓度调节仪器零点，读取吸光度并绘制标准曲线。
土壤样品的测定：称取通过2 mm孔径筛的风干土样10.0g于200 mL塑料瓶中，加入0.15%的氯化钙浸提剂50 mL，盖紧瓶盖，在25℃下振荡1 h。
称取活性碳0.05g于50 mL塑料烧杯中，摊匀，把振荡好的土样干过滤于烧杯中，另准备好同样数量的50 mL塑料烧杯放上滤纸待用。把过滤完的溶液摇动片刻，使活性碳能更充分的吸附溶液中的有机分子，然后再把溶液二次过滤于50 mL塑料杯中，得到清亮的溶液。
吸取10 mL滤液于50mL容量瓶中，依次加入2m盐酸溶液、4 mL阿拉伯胶溶液、2.5 mL硫标准溶液，定容至刻度，转入150mL玻璃烧杯中，置于磁力搅拌器上，加入10%的氯化钡溶液2 mL，计时搅拌1 min，静止20 min后在分光光度计上波长440 nm处，用3 cm光径比色皿比浊，用标准溶液的零浓度调节仪器零点，读取吸光度。同时，做两个空白试验，以扣除空白后的吸光值代入曲线方程，得到测定液中硫的质量浓度。

２ 结果与分析
2.1 硫标准曲线的绘制

从表1中能看出，新的改进方法测定硫的标准曲线，相关系数都较高且稳定性非常好。新方法把硫标准溶液浓度由10μg/mL提高到20μg/mL，把待测液的体积由25mL提高到50mL，把静止时间由5～10 min变为15 min，不仅仅是数量上的改变，也使浊液的分布更均匀，稳定性也更好。
2.2 土壤样品和标准样品的测定

由表2可以看出，新的改进法中，样品和标样的5次平行测定值都很接近，且相对相差＜10%，标准土样采用的是山东潮土W7413，有效硫的标准值为42±5，标样的测定结果都在此范围之内。

３ 结论与讨论
新的改进法绘制的硫标准曲线，相关系数都能达到0.99以上，稳定性及重现性都很好，通过对样品和标准样品的平行测定，证明此方法测定有效硫的准确性也比较高，因此适合于批量的硫的测定。

４ 应注意的问题
10%的氯化钡溶液应现用现配。试验结果表明，溶液放置时间超过1h，所做曲线的稳定性变差，不能达到0.99的水平。硫标准曲线也最好现用现配，可以把硫标准贮备液放于冰箱内，用时拿出放置至室温时再配制硫标准曲线，用剩的硫标准溶液应弃去。
文章来源:[1]万松华,邓桂芹,陈宝莲,等.土壤有效硫检测方法的再探[J].南方农业,2014,8(36):52+54.DOI:10.19415/j.cnki.1673-890x.2014.36.029.