福州大学赖跃坤教授团队针对可穿戴传感器、软机器人、组织工程和伤口敷料等领域对强粘附性水凝胶的迫切需求,开展了创新性研究。目前,界面粘附传感材料普遍存在两大技术瓶颈:一是难以实现粘附与非粘附状态间的快速可逆转换,二是多液体环境中的粘附性能表现不佳。近期,该团队借助国仪量子扫描电镜进行了深入研究。通过丙烯酰胺(AAm)、N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)、由十二烷基硫酸钠/甲基丙烯酸十八烷基酯/氯化钠(SDS/OMA/NaCl)组成的胶束溶液和磷钨酸(PTA),合成了PANC/T水凝胶。
通过PNIPAM链段和SDS的动态相互作用,实现了按需粘附和分离。在此基础上,进一步通过Fe³⁺溶液的浸泡,制备的PANC/T-Fe水凝胶可以在多种湿环境下的实现强粘附。最终开发出一种具有快速响应特性的智能界面粘合水凝胶,可在不同湿度条件下实现按需粘附与分离。该研究以题为“Temperature-Mediated Controllable Adhesive Hydrogels with Remarkable Wet Adhesion Properties Based on Dynamic Interchain Interactions”的论文发表在《Advanced Functional Materials》上。
可控粘附水凝胶的合成与结构特性
PANC/T-Fe水凝胶由亲水性AAm、兼具亲水和疏水特性的NIPAM以及疏水性OMA通过共聚反应合成,其中PTA起到交联作用,与聚合物链上的氨基形成氢键,构建起稳定的聚合物网络。在实验过程中,该团队发现NIPAM和SDS间的相互作用对水凝胶的温度敏感粘附性能至关重要。随着温度降低,SDS结晶易于附着在PNIPAM链段,阻碍粘附功能基团与基材作用,导致粘附力下降;温度升高时,结晶融化,粘附基团与基材接触更好,粘附力显著提升。PTA的引入增强了水凝胶在高温下的粘附力,因其与聚合物链的氨基存在物理相互作用,温度升高时该相互作用被破坏,使水凝胶变软,与底物形成更多粘附位点。通过水凝胶聚合物链间的动态调节实现了可逆的按需粘附。
图2.水凝胶温度敏感粘附性机理探究
按需粘附特性与湿环境强粘附性能
PANC/T-Fe 水凝胶具有按需粘附特性,无需外部能量输入,仅通过简单冰敷即可实现粘附转换。在室温(25°C)下,水凝胶柔软且粘性强,与玻璃分离时不易剥离且会产生残留;通过简单的冰敷,凝胶内聚力增加,弹性增强,剥离变为良性剥离,且低温下粘附强度降低,冷却时间延长也会降低粘附强度。温度循环测试表明,其粘附性能在5°C至 25°C的多次循环测试中基本保持不变,展现出良好的可逆性,可在多种环境中按需粘附,在组织愈合、材料按需修复和湿环境驱动器等方面具有重要应用潜力。
PANC/T-Fe水凝胶多种液态环境的湿粘附性能
PANC/T-Fe水凝胶对破损材料的修复性能
总结
该研究成功合成了具有多种环境强粘附和可逆粘附性能的 PANC/T-Fe 水凝胶,深入揭示了动态链间相互作用对水凝胶粘附性能的影响机制,为新型智能粘附材料的设计提供了理论依据。其按需粘附特性无需外部能量,仅通过冰敷即可实现,为智能粘附材料在液体环境中的应用提供了新思路。这种水凝胶在粘附性能调控方面的创新,有望在多个领域得到广泛应用,推动智能粘合剂技术的发展,为解决材料粘附相关问题提供了新的解决方案。