一次干燥过程中的动力学---驱动力
前言
最近想系统的写一下冻干过程中的动力学和热力学,传热和传质;
开始动笔,却发现文章越写越长,越写越大;
因为这个过程中,有很多的基本概念出现,比如“传导、对流、辐射、驱动力、传质阻力等等”;
但如果你对这些基本概念的理解是有偏差的;
就会导致文章读完,感觉自己学到了;
但应用到实际工作中,总是会被卡在某一个步骤;
或者得到的结果和文章描述的情况不同;
于是你就陷入了“怀疑”或者“自我怀疑”之中;
我在冻干以外的其他领域学习,也常常遇见这种情况;
所以除了冻干,干啥都是半瓶子咣当;
总结自己的失败经验;
我觉得是因为,在其他领域,很多的基本概念我都没理解(或者我以为我理解了,但其实有偏差),一上来就读那种看起来很牛的“长文”;
结果读的时候感觉自己学到很多,实践的时候无一能落地;
为了大家不要重蹈我的覆辙,我暂时放弃了写一篇大文的想法;
改从一个个基本概念来写;
看似不是什么大成就,但都是贴合实际又扎实的干货;
这一次,我们讲:一次干燥过程中的驱动力
一次干燥过程中的驱动力
一次干燥过程中,水蒸汽从冰的升华界面向冷阱内表面(或冰表面)持续流动;
产品升华界面和冷阱表面的冰的饱和蒸汽压之差,就是升华过程中的驱动力(Driving orce);这个驱动力越大,升华越快,一次干燥时间就越短;
示例
如样品升华界面的温度为-18℃,则对应的饱和蒸汽压为1.2mbar(CM)
冷阱表面温度为-80℃,则对应的饱和蒸汽压为5.5*10-4mbar(CM)
Δ=1.2-0.55=1.19945(mbar)这个数值,就是这次工艺样品升华的驱动力;
这个驱动力Δ是一个压力差值;
增大差值,可以通过增加“被减数”或者减少“减数”两种方式来实现;
即:提高样品升华界面的压力(温度)或者降低冷阱冰表面的平衡压力(冷阱冰表面温度);
这时候,你可能会有一个直观的反应:升高样品温度5℃或者降低冷阱温度5℃;
- 升高样品温度5℃,存在产品塌陷风险;
- 那最好是降低冷阱温度5℃,不难实现且没有额外风险;
于是很多用户在购买冻干机设备的时候,会在冷阱温度是-80℃还是-85℃或者-88℃,这样的几摄氏度之间的差距反复纠结;
如果降低冷阱温度5℃,在对驱动力的影响上可以等同于升高产品温度5℃,那么这个“纠结”确实是有意义的;
但事实是这样吗?
让我们来算一算:
升高产品温度:
| 升华界面温度(℃) |
冰的平衡蒸汽压(mbar) |
驱动力(mbar) |
驱动力增加(mbar) |
| -18 |
1.2 |
1.1995 |
0.8 |
| -13 |
2.0 |
1.9995 |
表一:产品温度升高5℃,冷阱温度保持不变(-80℃)
降低冷阱温度:
| 冷阱温度(℃) |
冰的平衡蒸汽压(mbar) |
驱动力(mbar) |
驱动力增加(mbar) |
| -80 |
5.5x10-4 |
1.19945 |
3.1x10-4 |
| -85 |
2.4x10-4 |
1.19976 |
表二:冷阱温度降低5℃,产品温度保持不变(-18℃)
同样是改变5℃
- 产品温度升高5℃,则驱动力增加0.8mbar
- 冷阱降低5℃,则驱动力增加3.1x10-4mbar(几乎可以忽略的影响)
为什么会这样呢?
下面这张图,可以帮助大家更好的理解不同温度范围(区间),平衡蒸汽压的变化:

图一:不同温度范围冰的平衡蒸汽压
- 随着温度降低,对应的平衡蒸汽压也相应降低;
- 但不同温度区间,降低速率不同;
- 在低于-50℃的条件下,平衡蒸汽压随着温度降低的速度,大幅下降;
这也就是为什么在-80℃条件下,冷阱温度降低5℃,对于驱动力的影响却微乎其微的原因;
表一、二的计算数据和图一,解释了一些误区:
- 冷阱温度越低越好;
- 在几摄氏度的区间纠结冷阱温度;
- 要求冷阱温度可控;
但可能又会把你带入另一个误区:既然如此,那冻干过程中我不必太关注冷阱温度,只要在-50℃以下就不会有问题;
如果只看图一,那这个结论几乎就正确了;
但冻干过程中,随着一次干燥的进行,冷阱表面不断捕捉来自前箱的水汽并结冰;
冷阱温度探头显示的数据,通常是冷阱表面不锈钢的数据;
但影响驱动力的,却是冷阱捕冰的冰表面温度所对应的平衡蒸汽压;
研究表明,冻干过程中冰的厚度每增加1厘米,冰表面温度升高4℃
那么,当设备显示的冷阱温度为-50℃,冰层厚度大于2厘米时,冷阱捕集的冰表面温度约为-42℃,即将进入平衡蒸汽压快速上升区间;
在这个区间,如果冷阱温度上升或者冰厚度继续增加,则会导致其对应平衡蒸汽压快速上升;
继而引发Chockflow导致的前箱压力失控。
最后的话
产品升华界面和冷阱表面的冰的饱和蒸汽压之差,是升华过程中的驱动力(Drivingforce);
- 其他条件相同的前提下,这个驱动力越大,升华越快,一次干燥时间就越短;
- 要想增加这个驱动力可以通过提高样品升华界面的压力(温度)或者降低冷阱冰表面的平衡压力来实现;
- 但样品温度升高5℃和冷阱温度降低5℃所带来的驱动力的改变,却有着巨大的区别;
- 真实“冷阱温度”需考虑冷阱结冰的厚度;
实际生产中为了增加升华速度应该:增加给产品提供的热量、腔体压力更低、冷阱温度在一个低温区间。很好的控制这三个参数,可以增加升华的驱动力。
冻干过程中,有很多反直觉的现象;
这时候,我推荐你放下感性,拿出理性;
积累自己的实验数据;
很多用户微信我,给我处方和冻干工艺,问工艺是否合理;
虽然有非常丰富的经验,但我也无法只是通过“看”,就估计出一个合理的工艺;
我们的冻干实验室,进行工艺设计和优化,也都是基于样品关键温度测试数据以及冻干运行数据进行;
冻干工艺运行,是我认为实验室“性价比”最高的服务;
运行一次,解读曲线和数据,才知道是否合理,以及还有多少优化空间。
文章来源——冻干工艺之家公众号 • 星德科 TELSTAR 冻干工艺实验室